研究発表

中性条件における電極酸化活性化法、および固相合成への応用について解説した。具体的には、カチオン活性種の発生および金属酸化剤の創製、ハロゲン化、高原子価のタリウムおよび鉛金属種の発生について最新の知見を示した。

イソプロピルフェニルスルホニルケトンを還元し、光学活性アルコールを与える酵母菌株をスクリーニングし、得られた菌株の基質特異性について徹底的に検討した。

天然に豊富に存在するグルコ型アミノ糖から出発する、希少なマンノ型やガラクト型への変換を試みた。まず、グルコ型糖の1,3,6位を選択的に保護する方法を検討し、シリル系保護基に関し有益な知見を得た。一方、1,6-アンヒドロ型を経由する方法により、マンノ型への新しいルートを開拓した。 あわせて、糖質の1位をシリル基で保護した誘導体の、特異な転位反応を見出した。エキソ型のオキソニウムイオンが安定化されることが、反応の駆動力であることを解明した。

電子供与性置換基の影響で非常に不安定なエポキシドをPayne酸化により調製、系内にアジ化物を共存させアジドアルコールを効率的に得、免疫調節物質サイトキサゾンを全５工程で合成した。一方、α,β－不飽和エステルからmCPBA酸化でエポキシドを合成、これを鍵化合物として海産セラミドの短段階全合成も達成した。

イソプロピルフェニルスルホニルケトンを還元し、光学活性アルコールを与える酵母菌株をスクリーニングし、生成物の絶対配置の確認、より高い光学純度、収率を与える培養条件を検討した。一方、2,2-非対称置換-1,3-環状ジケトン類の酵母還元において、側鎖にtrapping armを導入することにより生成物を効果的に分離、還元の選択性理解に大きな役割を果たした。

イソプロピルフェニルスルホニルケトンを還元し、光学活性アルコールを与える酵母菌株をスクリーニングし、生成物の絶対配置の確認、より高い光学純度、収率を与える培養条件を検討した。

カルバミルアルコールをニトロソ化、位置選択的に環化させる反応により、免疫調節物質サイトキサゾンの短段階全合成を達成した。同様のニトロソ化により、環状炭酸エステルを調製する方法についても報告した。

N-カルバミルアミノアルコールをニトロソ化し、効率よくオキサゾリジノンへと閉環する反応を鍵段階とし、免疫調節物質サイトキサゾンのラセミ体の短段階合成を達成、また酵素加水分解を用いたアミノアルコール類の光学分割に応用した。

酵素－化学法を複合的に活用し、基質合成ルートから酵素反応の条件まで最適化する物質合成について紹介した。

環状ジケトンの酵母還元によって得られる光学活性アルコール類から、天然物合成へアプローチした

酵母還元とラジカル開裂で調製した不斉四級中心を持つ化合物から表記天然有機化合物の合成研究を行い、テルペノイド部位とインドール部位が連結した重要中間体の合成を達成した。

Japp-Klingemann反応、Fischerインドール合成の中間体を改良し、ヘテロ環状アミノ酸の効率よい合成を達成した。さらに新規中間体を設計合成する過程で、従来に例を見ないアゾベンゼンの合成法を見出した。

N-アミノインドリンを求核剤として用い、N-N結合を含む新規オキサゾリジノンを合成、溶解金属還元を用いたこのN-N結合開裂反応を検討した。

N-カルバミルアミノアルコールからオキサゾリジノンへのニトロソ化閉環反応の中間体をIRにて追跡解明、これをカルバミン酸エステルを前駆体とする新規環状炭酸エステル閉環反応の開発につなげ、さらにOne-Potジアゾエタン合成法へと応用した。

容易に入手可能な原料から出発し、インドール環関連物質の新規合成法を開発、酵素法と組み合わせて純粋な鏡像体の調製に成功した。

ヒマワリのアレロパシー物質ヘリアヌロール類の合成と活性に関し、酵素を用いた中間体の非対称化による光学活性体合成を行った。

酵母Torulaspora delbrueckiiを用いる還元反応の生成物を化学変換し、マジンドリン類やトリプトカロールなど、生物活性天然物合成の鍵中間物質となるさまざまな化合物へと導いた。