論文

γ－イソプロピル－γ－メトキシ－α, β－不飽和ラクタム型天然物、PI－091 を既知の３－Ｃ－メチル－Ｄ－グルコース誘導体を出発物質として全合成し、不明であった天然物の絶対立体配置を明らかにした。鍵となる工程は、Ｄ－グルコース由来のケトン体と３－メチル－２－ブタノンとのアルドール反応を経由した光学活性な二置換フラン誘導体の合成と、この化合物に対する光照射下での酸素分子の１,４－付加反応によるγ－ヒドロキシ－γ－ラクトンの構築である。（詳報）（８頁）

植物由来で顕著な抗腫瘍活性を示す変形ゲルマクラン型セスキテルペノイド、（＋）－エレマントリドＡの立体選択的な全合成を、Ｄ－グルコース由来のキラル合成素子を出発物質として達成した。主要な工程は、ラジカル環化を鍵とした炭素環化反応による五連続不斉炭素を含むＡ／Ｂ環の立体選択的な構築、Ｂ環前駆体への立体選択的な共役１,４－付加反応、分子間アルキル化、引き続く分子内アルドール反応によるＤ環等価体とのカップリング等である。（詳報）（１５頁）

血小板凝集抑制作用を示すγ－イソプロピル－γ－メトキシ－α,β－不飽和ラクタム型天然物である PI－091を、既知の３－Ｃ－メチル－Ｄ－グルコース誘導体を出発物質として全合成した。その結果、不明であった天然物の絶対立体配置を明らかにした。鍵となる工程は、光学活性な二置換フラン誘導体に対する光照射下での酸素分子の１,４－付加反応によるγ－ヒドロキシ－γ－ラクトン構造の構築である。（速報）（４頁）

抗腫瘍活性を示す変形ゲルマクラン型セスキテルペノイドの一種、（＋）－エレマントリドＡの立体選択的な全合成を、Ｄ－グルコース由来のＣ－３位が不斉四級炭素化されたキラル合成素子を出発物質として達成した。まず五連続不斉炭素を含むＡ／Ｂ環構築を、ラジカル環化を鍵とした炭素環化反応、立体選択的な共役１,４－付加反応等により達成し、最後にＤ環とのカップリングを分子間アルキル化、引き続く分子内アルドール反応により達成した。（速報）（４頁）

Ｄ－グルコース由来のＣ－３位が不斉四級炭素化されたキラル合成素子を出発物質として、トリコテセン型セスキテルペノイドの一種、(－)－ベルカロールのＡ／Ｂ環の立体選択的な構築を達成した。鍵となる工程は、分子内クネフェナーゲル環化によるＡ環前駆構造の構築、ディークマン反応によるＢ環前駆構造の構築と、立体選択的な連続Ｃ－アルキル化による二連続不斉四級炭素の導入である。（１６頁）

ピペリジンアルカロイド類、（－）－デソキソプロソピリンと（－）－デソキソプロソフィリンをＤ－グルコースより出発し、立体選択的に全合成した。鍵となった工程は、０価のパラジウム錯体触媒の分子内π－アリル錯体への窒素原子の求核攻撃による２,６－トランス置換ピペリジン骨格の立体選択的な構築である。（詳報）（２４頁）

昆虫ミバエの性フェロモンである（－）－アナストレフィン、（－）－エピアナストレフィンとそれらの7a－エピマーを有機化学的に全合成した。全合成の鍵となった工程は、ヘキサヒドロベンゾフラ－２(３Ｈ)－ノン環の構築である。（詳報）（１４頁）

光学活性のメチル（Ｒ）－ヒドロキシペンタン酸エステルと、ε－カプロラクトンを出発物質として合成されるそれぞれの化合物を炭素－炭素結合形成にて連結し、得られたトリエン化合物を熱的な分子内 ディールス・アルダー反応にて環化させた。この結果、構造中に一つの不斉四級炭素原子を含む四置換オクタヒドロナフタレン化合物を三種類得た。このうちの一種をさらに官能基変換し、血小板凝集抑制作用を持つことが報告されているＰＩ－２０１の全合成を達成した。この結果、不明であった天然品の絶対立体配置の決定がなされた。（速報）（４頁）