論文

アミノサイクリトール抗生物質の簡単なモデル化合物として標記したグルコサミニドを合成した。糖とアミノサイクリトールの結合型がβ型だったので生物活性は期待通り現われなかった。

前報につづき，標記グルコサミニドの合成を行った。アグリコンの2-アミノシクロヘキサノールを酒石酸を用いて光学分割した結果，純粋なジアステレオマーが調製できた。

2-アミノ-1，3-シクロヘキサンジオールのスルホネートをアジドイオンで処理して，Walden反転した立体配置をもつ2,3-ジアミノシクロヘキサノールを得た。構造をNMRスペクトルにて決定した。

ニトロメタンとグルタールアルデヒドの環化反応により収率良く得られた2-ニトロ-1,3-シクロヘキサンジオールから出発して，3種の2-アミノ-1，3-シクロヘキサンジオールを合成し，構造をNMRスペクトルにて確定した。

2-アミノ-1，3-シクロヘキサンジオールのスルホネートを加溶媒分解して，立体異性体を合成した。反応機構について考察した。

2-アミノ-1，3-シクロヘキサンジオールのジスルホネートを加水分解して得られるモノスルホネートをアジド化し，ついで還元することによりtrans-2,3-ジアミノシクロヘキサノールを得た。構造をNMRにて確証した。

シクロヘキサン-1,2,3-トリオールのスルホネートから出発し，2種の2-アミノ-1,3-シクロヘキサンジオールを得た。この方法はイノシット類にも適用できる一般性を有している。

理論上存在可能な3種の2-アミノ-1,3-シクロヘキサンジオールをすべて合成しNMRスペクトルにより構造を決定した。

イノシットのモノスルホネートをアジドイオンで処理し，つづいて水素化することにより，muco-イノサミンを合成することができた。

アミノサイクリトール抗生物質のモデル化合物として，cis-2-アミノシクロヘキサノールのβ-D-グルコサミニドを合成した。糖ハロゲン化物と前者とを縮合してから，D体とL体の分別を行い，ほぼ純粋なジアステレオマーを得た。遊離塩基の抗菌性を測定した。

ショ糖の全アセチル誘導体のNMRを解析する目的で，特定のアセチル基を重アセチル基に変換し，NMRスペクトル上，アセチル基に基づくシグナルの帰属を一部明らかにした。

アミノサイクリトールの化学について，命名法，構造，存在，構造決定，合成などについて詳述した。

1,3-ジ-O-トシル-myo-イノシトールをヒドラジンで処理すると，1,3-ヒドラジノ体が生成し，これをラネーニッケルで水素化すると容易にmyo-イノサジアミン-1,3が得られた。これは抗生物質の構成成分である。

myo-イノサジアミン-1,3を選択的に臭素化し，これを脱臭素化することにより，好収率で2-デオキシストレプタミンを合成することができた。臭素化の反応機構についても考察した。

epi-イノサミン-2を臭化アセチルで臭素化すると，一種類のジブロモ体が生成した。1H NMRならびに化学反応によって構造が推定された。アミノ基に接するトランス位の水酸基が選択的に臭素化されることが判った。

myo-イノシットから容易に得られるmyo-イノサジアミン-1,3を選択的に臭素化し，つづいて脱臭素化することにより，簡便に2-デオキシストレプタミンを合成することに成功した。

epi-イノシットから得られたmyo-4,6配置をもつジアジド化合物から出発して，ストレプタミンとエピストレプタミンを合成した。後者はN-メチル化することによりアクチナミンに導かれた。

myo-イノシットのジスルホネートをヒドラジン処理し，生成物をそのまま還元すると，epi-ストレプタミンが得られた。これをN-メチル化してアクチナミンを簡便に合成することができた。

epi-イノシットから得られたmyo-イノサジアミン-4,6のN-アセチル体をHeyns酸化し，つづいてアマルガムで還元することにより，ストレプタミンを合成することに成功した。

myo-イノシットのモノスルホネートから容易に得られるmuco-イノシットを保護化し，スルホネートに導き，アジド化，水素化を行い，アミノ基を導入した。muco-イノシット類の配座解析も行った。