論文

以前（論文１）提案した一般化ハートリーフォック自然軌道を、多参照配置関数を使うCI法に適用し、より定量的な議論を行なった。不安定分子としてCH2OOを調べた結果、我々の方法が、GVB-CI法と同等の結果を与えることを証明した。また理論的にこの方法とGVB-CI 法及びMCSCF-CI法の対応関係を調べた。

エネルギー勾配法による核配置の最適化を開環したオキシランジラジカルに適応し、三重項酸素がエチレンに付加する反応の機構を調べた。三重項σπ型のジラジカルが最安定であることがわかった。

Ab-initio UHF計算により、HNOOの８つの電子状態を求め、それぞれが等電子的であるO3, CH2OOの状態と一対一に対応していることがわかった。

以前（論文１）提案した一般化ハートリーフォック自然軌道CI法を、置換オレフィンなど様々な分子の電子励起状態に適用した。従来のRHF-CI法と比較した結果、我々の新しい方法は、分子の基底状態と励起状態をバランス良く記述していることがわかった。

ヘテロ原子を含んだ1,3-ジラジカルとして表題化合物に、論文１で提案した一般化ハートリーフォック自然軌道CI法を適用し、この方法が従来の方法より著しく高精度の方法であることを証明した。

一般化ハートリーフォック法を使った分子の核配置最適化の方法を提案し、特にトリメチレン, シクロペンタジエニルカチオン, ベンザインに適用し、ジラジカル種の計算においてこの方法の有効性、簡便さを明らかにした。

一般化ハートリーフォック法を不安定分子である開環アジリジンとエチレンオキシドの構造最適化に適用した結果、最安定構造でもジラジカル性がかなり強いことが判明した。しかしこれは、双極付加反応の遷移状態ではほとんど消滅していることが、明らかになった。

N2O5の電子状態を一般化ハートリーフォック法を使って研究した。この分子が、双極イオン性とジラジカル性を共に持ち合わせており、それが特異性の原因であることを明らかにした。

一般化ハートリーフォック(GHF)法から求めた自然軌道を分子のCI計算に使うことを提案し、代表的な不安定分子であるトリメチレンに応用しその有効性を明らかにした。特に従来の方法より収束性が非常に良いことが分り、また一般化原子価結合法CIとの関係を明らかにした。

遷移金属とベンゼンからなる多層サンドイッチクラスターＭn(Ｃ6Ｈ6)n+1のイオン化エネルギーが顕著なサイズ依存性を示す原因を量子化学計算で調べたところ、金属のｄｄ軌道からベンゼンのＬＵＭＯへの電子の非局在化が強く起こり、ＨＯＭＯの準位がサイズに依存するためとわかった。またこの非局在化が金属とベンゼンの間の化学結合の主原因となり、フェロセンの場合の結合様式とは異なっていること、過去の類似化合物の励起スペクトルのサイズ依存性も、同様に説明出来ることなどが分かった。

１９９８年発行の量子化学の非経験的分子軌道の波動関数を記載している論文、４８３２件の文献を収集・編集・データ化し本論文に発表した。また本データを既存のデータベースに追加し、１９７８年よりの総件数は４６０９４となった。

スピン軌道相互作用を含む制限型開殻SCF法の定式化を、LS結合とjj結合で行った。この方法では、原子や対称性の高い分子の計算が簡単に行なえる。ほとんどのpブロック典型元素に応用し、LS結合からjj結合へ結合様式が変化する様子を調べた。

グラフィカルユニタリー群(GUGA)と相対論的内殻ポテンシャルおよびスピン軌道演算子を用いたスピン軌道配置間相互作用法の効果的な定式化を行った。この方法は特に、重原子系の電子状態を効率良く計算する方法として大変有用なものである。

バナジウムなどの前期遷移金属とベンゼンが１次元的に交互に積み重なったサンドイッチ化合物の量子化学計算により、金属原子、ベンゼン分子のフロンティア軌道間の相互作用で生じるクラスターの軌道が擬１次元的に非局在化し、特徴的なイオン化エネルギーのクラスターサイズ依存性が、その特異な１次元構造に由来することを明らかにした。また光吸収スペクトルのサイズ依存性や磁気的性質等も議論した。

我々が作成している量子化学文献データベース（ＱＣＬＤＢ）の20年の過去を振り返り、どの様な経過で現在のように広く世界中の研究者に利用され、収録件数が41262件にもなったのか詳細を述べた。またこれまでの量子化学の発達と、情報ネットワークを含む計算機環境の急激な発展を踏まえ、ＱＣＬＤＢが将来どうあるべきかについて、我々が議論している内容について発表した。

ICl分子の励起状態における非断熱過程を調べるために、大規模なスピン軌道CI計算を行った。Ω＝0+の５状態について３ケ所で回避交差が認められ、それぞれにおける交差パラメータを求めた。Landau-Zenerの非断熱遷移確率を求め、これまでなされた多くの実験結果を理論的に解析した。

１９９７年発行の量子化学の非経験的分子軌道の波動関数を記載している論文、４４０６件の文献を収集・編集・データ化し本論文に発表した。また本データを既存のデータベースに追加し、１９７８年よりの総件数は４１２６２となった。

３価のランタノイドイオンのスピン軌道分裂エネルギーを３種類の相対論的有効内殻ポテンシャルを用いて計算しその特徴を比較した。基底電子配置の分裂エネルギーについては、３種類とも良好な結果を与えたが、電子項が異なる状態への励起エネルギーは大きな誤差を含んだ。これは、内殻の５p殻の分極がかなり大きいことに由来する。またランデの間隔則がどの程度ランタノイドイオンで成立するかも調べた。