論文

線状全オルト結合型のアルキルフェノール-ホルムアルデヒド型オリゴマーを合成し，ラードの自動酸化に対する抗酸化性を測定したところ，BHTと同等以上の優れた抗酸化性を有することを見い出した。そして，パラ位にメトキシル基を有する誘導体には，特に優れた抗酸化性が認められ，またいずれのオリゴマーについても，数平均分子量が600〜1000のものが高い抗酸化性を示すことを報告した。（５頁）

線状及びノボラック型のフェノール-アルデヒド型のオリゴマーを合成し，ラードの自動酸化に対する抗酸化性を測定したところ，数平均分子量は600〜1000，オルト位結合比は90％程度のものが抗酸化性に優れることを見い出し，メチレン結合の部位にメチル基を導入すると活性が低下することを報告した。また，環状のオリゴマーは全く抗酸化性を示さないことを報告した。（６頁）

一連のポリビニルフェノールを合成し，そのラードの自動酸化に対する抗酸化性はモノマーよりも優れることを見い出した。o-ビニルフェノールのポリマーは，m-及びp-ビニルフェノールのポリマーよりも抗酸化性に優れ，抗酸化剤として最適の数平均分子量は600〜700であることを報告した。（５頁）

ビニルフェノールとチオール類のマイケル付加及びラジカル付加により，フェノール性水酸基とスルフィド基の両方を有する誘導体を合成し，その抗酸化性及び抗菌性について検討を行った。マイケル付加体はラードに対して非常に優れた抗酸化性を示すが，ラジカル付加体はほとんど活性を示さないことを見い出した。また，両種の誘導体とも優れた抗菌性を示すことを報告した。（５頁）

シクロデキストリン水溶液中にテトラリンを加え撹拌するとその複合体が析出するが，その際に酸化劣化したテトラリンを用いると，その過酸化物と選択的に複合体を形成して析出するため，その除去に有効であることを見い出した。また，α-，β-，及びγ-シクロデキストリンの中では，β-シクロデキストリンが複合体形成における過酸化物選択性が最も高いことを報告した。（５頁）

一連のフェノール類のメチレン結合型オリゴマーを合成し，これらオリゴマーがグラム陽性菌，グラム陰性菌，及び真菌に対して優れた抗菌性を示すことを見い出した。また，全オルトメチレン結合のフェノールの２，３，４，及び６量体を合成し，その抗菌性を測定したところ，４量体はグラム陽性菌に対して，また６量体は真菌に対して，特に活性に優れることを報告した。（４頁）

ゲル濾過カラムクロマトグラフィーにより，異なった数平均分子量を有するフラクションに分離されたフェノール類の線状全オルトメチレン結合型オリゴマーは，分子量が高いものを除いては，グラム陽性菌，グラム陰性菌，及び真菌に対する優れた抗菌性を示すことを見い出した。また，アルキリデン結合型のオリゴマーは，グラム陽性菌及び真菌に対する抗菌性に優れることを報告した。（４頁）

シクロデキストリン水溶液中に，酸化劣化したテトラリン及び不飽和脂肪酸メチルを加えて撹拌すると，それぞれの過酸化物と選択的に複合体を形成し析出するため，過酸化物の除去に有効であることを見い出した。テトラリンに対してはβ-シクロデキストリン，オレイン酸メチル及びリノレン酸メチルに対してはγ-シクロデキストリン，リノール酸メチルに対してはα-シクロデキストリンが最も有効であることを報告した。（４頁）

シクロデキストリンを，25及び50℃にてアルカリ中でエピクロロヒドリンと反応させてポリマーゲルを合成し，液体カラムクロマトグラフィーの固定相として用い，ヘキサンを溶出溶媒としてテトラリンとテトラリンモノヒドロペルオキシドの分離を試みたところ，25℃で合成したポリマーゲルは分離に有効であったが，50℃で合成したものはほとんど分離能を示さなかった。（４頁）

ペルオキシダーゼを用いたフェノール類の過酸化水素による酸化重合により，オルト位同士が直接結合したオリゴマーを合成した。これらオリゴマーのラードの自動酸化に対する抗酸化性はそれぞれのモノマーと同程度であるが，テトラリンに対する抗酸化性は優れていることを見い出した。特に重合中の水酸基の損失の少なかったオリゴマーについては，顕著な抗酸化性の向上が認められたことを報告した。（５頁）

ペルオキシダーゼを用いた過酸化水素によるフェノール類の酸化重合により，オルト位同士が直接結合したオリゴマーが合成されるが，これらオリゴマーのグラム陽性菌，グラム陰性菌，及び真菌に対する抗菌性を測定し，それぞれのモノマーと比較すると，ほとんどのものについて重合により活性が向上することを見い出した。（４頁）

メチルα-D-グルコシドの6位の水酸基を，S-アルキル化あるいはN-アルキル化した一連の誘導体を合成し，これら誘導体が数種のグラム陽性菌，グラム陰性菌，及び真菌に対して抗菌性を有することを見い出した。アルキル基の炭素数は８〜１６としたが，特にS-ドデシル誘導体は優れた活性を示すことを報告した。（４頁）

水溶液中での塩化第二鉄によるp-クレゾールの酸化カップリングは，芳香族環同士が直接結合したオリゴマーを与えるが，p-クレゾールの初期濃度を高い状態で反応を行うと，生成された二量体で，液滴として析出して酸化反応系からは除去される割合が増加するため，二量体生成の選択性が向上することを見い出した。（２頁）

非対称な正八面体ビスエチレンジアミン型コバルト錯体の合成反応において，光学活性を有する錯体が自発的に合成されてくることがあることを見い出した。極少量の一方の異性体結晶を予め添加して反応を行うと同じ異性体が優先的に合成されてくることから，反応初期の統計学的偏差による両異性体量の差がキラル自動触媒的に増幅されるため，自発的に一方の異性体が優先的に生成されてくると考察した。（７頁）

シクロデキストリンの水溶液中で，塩化第二鉄によるp-クレゾールの酸化カップリング反応を行ったところ，α-シクロデキストリンはp-クレゾールを取り込んで二量体の生成を阻害することを見い出した。一方，γ-シクロデキストリンは生成された二量体を高選択的に取り込み酸化反応系から除去させ，三量体の生成を抑制することを報告した。（２頁）

酢酸エチル、クロロホルム、及びヘキサンの存在下で，水溶液中での塩化第二鉄によるp-クレゾールの酸化カップリング反応を行うと，三量体の生成が抑制され，二量体生成の選択性が向上することを見い出した。特にクロロホルムを添加した場合は，変換率の大きな低下は起こらずに選択性が顕著に上昇することを報告した。（５頁）

水溶液中での塩化第二鉄によるp-クレゾールの酸化カップリング反応を，アルキルトリメチルアンモニウムブロミド型陽イオン性界面活性剤の存在下にて行うと，生成されたp-クレゾールの二量体はそのミセル中に高選択的に取り込まれるため，酸化反応系からは除去されて三量体への成長が抑制され，二量体生成の選択性が向上することを報告した。（３頁）

シスブロモアンミンビスエチレンジアミンコバルトジブロミドの合成反応においては，自動触媒的キラル非対称性の発現が起こることが報告されているが，このコバルト錯体の(+) 589-異性体のＸ線結晶構造解析の結果を報告した。 そして(+) 589-異性体の絶対配置は，Λであることを見い出した。（２頁）

キラル自動触媒的非対称性の発現が起こる正八面体ビスエチレンジアミン型コバルト錯体の合成反応において，一方の異性体結晶を予め添加して反応を行った際に，激しく撹拌した場合ほど同じ異性体が優先的に合成される割合が高まることを見い出した。また，この反応系を動力学的に解析し，コンピューターシミュレーションにより実験結果を再現させ，キラル自動触媒機構についての理論的な検討を行った。（５頁）

キラル自動触媒的非対称性の発現が起こる正八面体型シスアンミンブロモビスエチレンジアミンコバルト錯体の合成反応においては，原料錯体からこの錯体が直接合成されるのではなく，中間体としてアクアヒドロキソビスエチレンジアミンコバルト錯体が一旦生成されることを報告した。（６頁）